Плотинская О.Ю., Коваленкер В.А., Русинов В.Л., Селтманн Р.
Значение разномасштабных процессов самоорганизации в образовании осцилляторной зональности в голдфилдитах


Авторами изучены Те-содержащие блеклые руды (голдфилдиты) из золоторудных эпитермальных месторождений Прасоловское (о. Кунашир), Озерновское (Камчатка) и Елшица (Среднегорие, Болгария). Сканирующая электронная микроскопия и микрозондовый анализ (Jeol-5900-LV-SEM, LEO-1455-VP, Cameca-SX-50, Музей Естественной Истории, Лондон) выявили два типа осцилляторной зональности, которые встречаются как совместно, так и независимо друг от друга [Плотинская и др., 2005, Plotinskaya et al., 2005].
Зональность 1-го типа – гетерофазная – развита достаточно широко и заключается в периодическом чередовании полос различного минерального состава в пределах крупных (до 1–3 мм) агрегатов голдфилдита. На месторождении Елшица – это чередование полос As-голдфилдита (As около 1 форм. ед.) с полосами Te-теннантита (Те не более 1 форм. ед.) насыщенного микро- и нано- размерными включениями самородного Те, а иногда – с мономинеральными полосами самородного Те; на месторождении Прасоловское – это наличие “цепочек” зерен гессита по периферии зерен голдфилдита (Те от 1.8 до 2.5 форм. ед., Sb:As от 3:4 до 1:5). Периодическая смена голдфилдита парагенезисом теннантит+самородный Te, сформировавшая гетерофазную зональность, происходила согласно реакции:
1.2 Cu10Te4S13 + 4 As(OH)0<=> Cu12As4S13 + 4.8 Te+ 2.6 H2S + 3.4 H2O + 4.3 O2,
то есть при понижении активностей H2S и O2 в растворе. Аналогично протекают реакции с образованием зональности голдфилдитó теннантит (тетраэдрит)+теллуриды. Периодические колебания активности H2S и фугитивности O2, вызваны, скорее всего, автоколебательными процессами: когда кристаллизация голдфилдита приводила к снижению aH2S и fO2 в растворе до определенного предела, то система, восстанавливая равновесие, стремилась повысить aH2S и fO2, и кристаллизовался теннантит с самородным Те или теллуридами. Таким образом, процессы самоорганизации контролируют переход полезных компонентов руд из связанной формы в свободную и наоборот (например, Te4+ ó Те0) и играют при этом не менее важную роль, чем изменения физико-химических условий минералообразования.
Осцилляторная зональность 2-го типа – гомофазная (или монофазная) – встречается спорадически в единичных минеральных зернах и выражается в периодических колебаниях содержаний Те в голдфилдите. Так, на месторождении Озерновское содержания Те варьируют от 1.25 до 2.5, As – от 0.75 до 1.63, и Sb – от 0.86 до 1.33 форм. ед. с периодом колебаний 20–50 мкм. На месторождении Елшица содержания Те колеблются от 2.3 до 3.2, а As – от 1.8 до 0.7 форм. ед. с периодом от 2–3 до 10 мкм. Наиболее вероятной причиной возникновения такой зональности представляются процессы самоорганизации в зоне роста кристалла, вызванные тем, что скорость адсорбции Те растущей гранью кристалла превышает скорость диффузии Те в растворе [Meyer, 1984, Ortoleva, 1987]. Важно отметить, что в экспериментальных работах, посвященных синтезу кристаллов с гомофазной осцилляторной зональностью [Reeder, 1990] отмечается, что в кристаллах, растущих из раствора, осцилляторная зональность образуется при условии, что раствор не перемешивают. Тогда наличие такой зональности в природных кристаллах может служить индикатором стабильных условий минералообразования, которые достаточно редки в эпитермальных обстановках.
Работа выполнена при поддержке Музея Естественной Истории (программа CERCAMS), проекта РФФИ № 04-05-64407, программы ОНЗ РАН “Наночастицы в природе” и Фонда содействия отечественной науке.
 
Литература
  1. Плотинская О. Ю., Коваленкер В. А., Русинов В. Л., Селтманн Р. Осцилляторная зональность в голдфилдитах эпитермальных золоторудных месторождений // ДАН, 2005. Т. 403. №2. С. 237–241.
  2. Meyer H. J. The influence of impurities on the growth rare of calcite. Journal of Crystal Growth, 1984. V. 66. P. 639–646.
  3. Ortoleva P., Merino E., Mooer C., Chadam J. Reaction-transport feedbacks and modeling approach. American Journal of Science, 1987. V. 287. P. 979–1007.
  4. Plotinskaya O. Yu., Rusinov V. L., Kovalenker V. A., Seltmann R. Oscillatory zoning in goldfieldites as a possible indicator of it’s formation conditions, 2005. В печати.
  5. Reeder R. J., Fagioli R. O., Meyers W. J. Oscillatory zoning of Mn in solution-grown calcite crystals. Earth Science Review, 1990. V.29. P. 39–46.