А. А. Баталина1, С. Н. Шанина2, В. В. Мурзин1
– Институт геологии и геохимии УрО РАН, г. Екатеринбург
2 – Институт геологии Коми НЦ УрО РАН, г. Сыктывкар
 
Газовый состав флюида при формировании минерализации Алабашского и Липовского проявлений рубина
(Средний Урал)
 
Алабашское проявление располагается в северо-западной, внутренней части Мурзинского массива. Площадь участка сложена метаморфическими породами: кварц-биотитовыми сланцами, амфиболитами и гнейсами, прорванными многочисленными дайками гранитов и пегматитов. Широко распространены графитизированные перекристаллизованные и рекристаллизованные кальцитовые и, реже – доломит-кальцитовые, мраморы. Кливажированные мраморы рассекаются дайками гранитоидов и пегматитов, а сами гранитоиды местами катаклазированы. В мраморах развиты два типа минерализации: 1) рассеянная, представленная мусковитом, паргаситом, хромпаргаситом и пиритом; 2) локализованная в трещинах кливажа, представленная флогопитом, фукситом, рубином, гранатом, сфеном, адуляром, апатитом, пиритом, пирротином и другими минералами, неравномерно распределенными в плоскости трещин [1].
Липовское проявление расположено в зоне сочленения Мурзинского и Адуйского гранито-гнейсовых массивов. Метаморфическое обрамление массивов представлено мощной (более 1 км) зоной мегабрекчий, сложенных серпентинитами, мраморами, амфиболовыми гнейсами, амфиболитами, гранитоидами. Широко развиты дайки гранитов и пегматитов. Имеющиеся в настоящее время данные свидетельствуют о том, что описываемая минерализация образовалась на регрессивном этапе метаморфизма, после снятия стрессового давления при участии флюидов.
Для сравнения исследован синий и розовый корунд из гнейсов Мурзинского проявления.
Методами газовой хроматографии были исследованы газово-жидкие включения из рассеянной (хромпаргасит) и вкрапленной (рубин, гранат) минерализации в мраморах, а также кварца из катаклазированных гранитов, будинированной дайки и золотоносной жилы в мраморе.
Исследования состава газов выполнялись на газовом хроматографе “Цвет-800”, соединенном с пиролитической приставкой. Пиролиз образцов проводили в кварцевом реакторе при ступенчатом нагреве. Изучение газового состава газово-жидких включений в минералах проводилось в двух температурных интервалах – до 500 оС и 500–800 оС. Несмотря на достаточную условность выбора этих диапазонов, мы полагаем, что для корундов и других высокотемпературных минералов (гранат, паргасит) в первом температурном интервале вскрываются (декрепитируют) преимущественно вторичные, а во втором – первичные газово-жидкие включения. В этом убеждает большая интенсивность газовыделения при высоких температурах, наблюдающаяся во всех пробах этих минералов.
Корунд. Общий объем газовыделения составил 453.6–3043.6 мкг/г. Наиболее флюидонасыщенным является корунд из гнейсов, а наименее – розовый непрозрачный рубин из Алабашского проявления, а также рубин из амфиболитов. Остальные рубины Липовского и Алабашского проявлений занимают по этому показателю промежуточное положение. В образцах с прозрачным рубином (А-11 и Л-9) отмечено максимальное содержание СОи других второстепенных газов. Это можно объяснить тем, что в остальных рубинах наблюдается большое количество открытых трещин и трещин отдельности, по которым при деформации часть газовой составляющей улетучилась.
Состав флюида при формировании корундовой минерализации был углекислотно-водным с содержанием второстепенных газов (СО, Н2, N2, CH4 и др.) не более 15 % от общего объема выделившихся газов.
По относительному содержанию H2O, CO2 и второстепенных газов выделены три группы корундов: 1) рубин из амфиболитов и прозрачный розовый рубин из Липовки, 2) остальные рубины из мраморов, 3) корунды из гнейсов (таблица 1).
Таблица 1
Состав газов во включениях из корундов разных типов
Группа корундов
№ обр.
Характеристика корунда
H2O, %
CO2, %
СО, %
Н2, %
N2, %
Углеводороды, %
1
А-8
Рубин розовый
из амфиболитов
84.96
10.38
2.9
0.51
0.51
0.74
Л-9
Рубин розовый прозрачный
86.62
10.23
1.83
0.37
0.46
0.49
2
А-10
Рубин розовый непрозрачный
95.59
3.24
0.67
0.1
0.26
0.23
А-11
Рубин бордовый прозрачный
94.89
4.21
0.65
0.13
0.05
0.07
Л-8
Рубин розовый непрозрачный
95.44
3.23
0.8
0.15
0.22
0.16
3
РГ-1
Корунд серый непрозрачный
97.14
2.02
0.26
0.07
0.1
0.41
РГ-2
Корунд розовый непрозрачный
96.08
2.78
0.05
0.16
Примечание: образцы А-8, А-10, А-11 – из Алабашского, Л-8, Л-9 – из Липовского, РГ-1, РГ-2 – Мурзинского проявлений.
 
 
Основным признаком для выделения трех групп было соотношение Н2О и СО2. Корунды 1 группы характеризуются самым высоким содержанием CO2 и всех второстепенных газов, в том числе углеводородов и, соответственно, наиболее низким содержанием воды. При этом рубин из мраморов Липовского проявления характеризуется большими содержаниями углеводородов и меньшими Н2 и СО по сравнению с рубином из амфиболитов Алабашского проявления. Корунды 2 группы характеризуются значительно более высоким содержанием воды, чем таковые из 1 группы. Отметим, что содержание азота в бордовом рубине значительно ниже, чем во всех остальных. Корунд 3 группы является самым водонасыщенным и характеризуется минимальным содержанием СО2 и второстепенных газов.
Основные особенности содержания газовых компонентов ГЖВ в изученных пробах корундов заключаются в следующем.
Н2О. Самыми водонасыщенными являются корунды из гнейсов (2957.8 и 2128.2 мкг/г) и розовый прозрачный рубин из Липовского проявления (2195 мкг/г), наименее водонасыщенные – рубин из амфиболитов (385.7 мкг/г) и розовый рубин (559.2 мкг/г) из Алабашского проявления. Для прозрачного рубина с Липовского проявления и рубина из амфиболитов, основное выделение фазы происходило при температуре до 500º, для остальных – от 500 до 800º.
СО2. Максимальное содержание СО2 наблюдается в прозрачном рубине из Липовского проявления (259.3 мкг/г), в остальных рубинах – 19–77 мкг/г. Выделение СО2 в розовом корунде из гнейсов при температуре до 500º было выше, чем от 500 до 800º.
СО. Основной объем СО выделился при температуре от 500 до 800º. Причем, максимальные содержания наблюдаются в прозрачном рубине (46 мкг/г) из Липовского проявления, затем – в рубине из амфиболитов (13 мкг/г), минимальные – в розовом рубине из Алабашского проявления (3.91 мкг/г). Чем выше содержание СО2, тем выше содержание N2, Н2, СО и всех углеводородов.
Соотношения окисленных и восстановленных форм углерода и водорода могут служить показателем окисленности-восстановленности минералообразующей среды. Наиболее информативным для исследованных проб оказалось отношение СО2/СО (табл. 2). Анализ этого отношения для корундов из различных вмещающих пород показал, что для всех корундов включения, вскрывающиеся при температурах выше 500 оС (предположительно первичные), образовывались в более восстановительных условиях, чем включения, вскрывшие ниже 500 оС (предположительно, вторичные). Отношения CO2/CO в первичных включениях более стабильны (2.85–6.54), однако они в то же время показывают, что отложение корунда в мраморах происходило в более восстановительных условиях, нежели в гнейсах и более окислительных, чем в амфиболитах. Аналогичные соотношения окислительно-восстановительных свойств при отложении корундов из различных пород фиксируются также по отношениям CO2/CO и CO2+H2O/CO+H2 во всех включениях. Образование корундов в гнейсах происходило в более окислительных условиях, в них отмечены более низкие содержания Н2, СО, СО2. Влияние окислительно-восстановительных условий на цвет рубина из мраморов не выявлено.
Таблица 2
Отношение CO2/CO в корундах (мкг/г образца)

обр.
Порода
CO2/CO
20–500 оС
CO2/CO
500–800 оС
CO2/CO
20–800 оС
CO2+H2O/CO+H220–800 оС
A-8
амфиболит
8.11
2.85
3.57
157.4
A-10
мрамор
6.32
4.38
4.75
306.4
A-11
-//-
14.59
5.39
6.44
407.8
Л-8
-//-
7.23
3.46
4.02
307.6
Л-9
-//-
15.55
4.58
5.57
268.8
РГ-1
гнейс
12.2
6.54
7.82
505.8
РГ-2
-//-
4.63
 
Н2В корундах из гнейсов водород при температуре до 500º не обнаружен. Максимальное содержание водорода отмечено в прозрачном рубине из Липовского проявления (9.3 мкг/г), минимальное – в розовом рубине из Алабашского проявления (0.58 мкг/г), во всех остальных пробах значения примерно равны и занимают промежуточные положения. Выделение газовой составляющей при температуре от 500 до 800 ºС значительно больше, чем в первом интервале.
N2. Максимальным содержанием азота характеризуется прозрачный рубин из Липовского проявления (11.69 мкг/г), минимальным – бордовый рубин (0.76 мкг/г) из Алабашского проявления, во всех остальных рубинах значения примерно равны. Азот выделялся, преимущественно, при температуре до 500 ºС.
СН4. Содержание СН4 варьирует от 0.44 до 3.84 мкг/г, причем минимальные значения отмечены для рубина из Алабашского проявления (0.44–1.4 мкг/г), а максимальные – для прозрачного рубина из Липовского проявления (3.83 мкг/г) и корунда из гнейсов (1.77–1.96 мкг/г). Причем для рубинов из мраморов в интервале температур до 500 ºС объем газовыделения был выше, чем из амфиболитов и гнейсов.
Углеводороды. Среди углеводородов отмечены С2Н4, С2Н6, С3Н63Н8, i-С4Н10, С4Н8, n-С4Н10. В рубинах из мраморов Алабашского проявления при температуре выше 500 ºС выделения второстепенных углеводородов не происходило. В остальных корундах при температуре выше 500 ºС не выделялись i-С4Н10, С4Н8, n-С4Н10. Минимальные содержания углеводородов отмечены в рубине из мрамора Алабашского проявления (0.32–0.46 мкг/г) и непрозрачном рубине из Липовского проявления (0.79 мкг/г), а максимальные – в прозрачном рубине Липовского проявления (3.16 мкг/г), в остальных случаях значения занимают промежуточное положение.
Cr-ПаргаситПаргасит является самым флюидонасыщенным (8737.7 мкг/г) по отношению к остальным исследуемым минералам. Состав флюида при формировании паргасита был водным – 96.78 % с содержанием углекислоты – 1.78 % и второстепенных газов (СО, Н2, N2, CH4 и других углеводородов) – 1.44 % от общего объема выделившихся газов. Все газовые включения являются, преимущественно, первичными с меньшим содержанием углекислоты и более высокими содержаниями остальных газовых составляющих. Судя по составу газовой фазы, паргасит образовался в другом флюидном режиме, чем рубиновая, гранатовая и кварцевая минерализация.
Гранат. Состав флюида при образовании граната был также углекислотно-водным. В процентном соотношении гранат, в отличие от остальных исследуемых минералов, характеризует более высокое содержание углеводородов.
Таблица 3
Отношения CO2/CO из ГЖВ различных типов минерализации
Тип минерализации
CO2/CO,
от–до (среднее)
Н2О/CO2,
от–до (среднее)
Рубиновая из мраморов (n=5)
3.57–6.44 (4.87)
1.42–30.94 (23.91)
Корундовая из гнейсов (n=1)
7.82
10.06
Кварц-жильная (n=1)
9.49
1.86-3.2 (2.53)
Пегматитовая (n=2)
9.8–11.23 (10.52)
4.92–6.26 (5.59)
 
 
Кварц. Наименее флюидо-насыщенными (385.2–634.2 мкг/г) и водонасыщенными, по отношению к корундам, паргаситу и гранату, являются кварцы (252.5–505.7 мкг/г). Состав флюида углекислотно-водный. В кварце из брекчии Алабашского проявления соотношение СО22О=1/5, в кварце из пегматита – 1/4, в остальных кварцах – 1/2, в то время как для корундов оно варьирует от 1/9 (в амфиболитах) до 1/48 (в гнейсах). По соотношению СО2/СО был определен окислительный потенциал. Для кварцев он составил от 9.49 до 11.23 с максимумом для кварцита (23.49). Во всех образцах, за исключением кварца из будины, водород при температуре до 500º не обнаружен.
Исходя из полученных данных, для кварца из пегматитов Алабашского и Липовского проявлений, а также из золотоносной жилы в мраморе Липовского проявления (табл. 3), условия формирования были более восстановительными, нежели для корунда.
Таким образом, полученные данные свидетельствуют о том, что флюидный режим формирования всех типов кварцевой минерализации, распространенных в мраморах изученных проявлений, был существенно более углекислотным и более окислительным, нежели при становлении минерализации с корундом. Данный вывод соответствует предположениям о метаморфогенно-гидротермальном происхождении рубиноносной минерализации.
 
Литература
1. Кисин А. Ю., Баталина А. А., Мурзин В. В. Деформации мраморов и время образования рубиновой минерализации в Мурзинско-Адуйском метаморфическом комплексе (Средний Урал) // Ежегодник – 2002. Сб. науч. Трудов. Екатеринбург: ИГГ УрО РАН, 2003. С. 186–191.