Е. В. Белогуб, К. А. Новоселов, В. А. Котляров
Институт минералогии УрО РАН, г. Миасс; bel@ilmeny.ac.ru
 
Минералы германия в рудах
Бабарыкинского рудопроявления (Ю. Урал)
 
Германий является типичным рассеянным элементом и крайне редко образует собственные минеральные формы. Добыча германия базируется на двух типах сульфидных месторождений: 1) очень богатые уникальные месторождения типа Цумеб (Намибия) и Кипуши (Заир); 2) широко распространенные стратиформные свинцово-цинковые месторождения в карбонатных толщах миссурийского типа с низкими содержаниями германия, который извлекается из цинковых концентратов.
Изучение колчеданных руд Бабарыкинского рудопроявления показало его существенно германиевую специализацию, что выражено как в повышенных содержаниях элемента, так и в разнообразии его собственных минеральных форм.
Работы выполнены при поддержке программ “Университеты России” (УР.09.01.048), Минобразования (01.1204ф), РФФИ (проект 04-05-96014-р2004урал_а) и Александринской горно-рудной компании.
Бабарыкинское рудопроявление открыто в 1949 г. Южной ГПП треста “Башзолото”. В 2000–2004 гг. на рудопроявлении проводились поисково-оценочные работы ОАО “Александринская горно-рудная компания”, в ходе которых получено 6 рудных подсечений, позволивших охарактеризовать руды [1, 9].
Рудопроявление располагается в 5 км к северу от пос. Бабарыкинский, в пределах Александринского рудного района, приуроченного к Восточно-Магнитогорской палеоостровной дуге. Имеющиеся сегодня представления позволяют рассматривать рудопроявление как серию тектонических пластин, сложенных вулканогенными и осадочными породами среднего палеозоя. Колчеданное оруденение связано с кислыми вулканитами александринской толщи. Оруденение сопровождается метасоматическими изменениями, выраженными в серицитизации, хлоритизации, окварцевании, баритизации и карбонатизации.
Большая часть запасов рудопроявления связана с рудным телом № 1, представленным сплошными и прожилково-вкрапленными колчеданными рудами. Руды залегают среди кварц-серицитовых метасоматитов, образованных по вулканогенно-обломочному субстрату. В соответствии с теорией рудно-фациального анализа [5], руды можно интерпретировать как кластогенные, принадлежащие к гипергенной подводной фации, субфации вторичного сульфидного обогащения. Содержания германия в рудах превышают верхний предел обнаружения эмиссионного спектрального анализа (10´ 10-3 %).
Германиевая минерализация, представленная германитом, германоколуситом и аргиродитом, установлена в сплошных рудах скв. 5858, 5878, прожилково-вкрапленных рудах скв. 5882 и 5887. Минералы германия приурочены, в основном, к выделениям теннантит-галенит-сфалеритового состава, цементирующим обломки руд более ранней генерации и метасоматически измененных вулканических пород. Кроме того, они установлены в борнитовой ассоциации, замещающей пиритовые рудокласты.
Германит, Cu26Fe2(Ge,As)6S32, встречается довольно часто в рудах, обогащенных борнитом, в котором образует выделения с округлыми сечениями (скв. 5878). Иногда встречаются цепочки выделений, пересекающие борнит и сфалерит. Размеры выделений составляют обычно 0.00n мм. В скв. 5858 германит в ассоциации с аргиродитом был диагностирован в прожилках галенита, на границе галенита с нерудным минералом, в срастании с халькопиритом и блеклой рудой в прожилково-вкрапленной полиметаллической руде, в скв. 5882 – в виде мелких включений в теннантите из карбонатного прожилка. Минерал образует ксеноморфные, близкие к изометричным, выделения, размеры которых достигают 0.03 мм (рис., А). От борнита германит отличается желтовато-розовым цветом, более высоким рельефом. В скрещенных николях при больших увеличениях характеризуется неполным угасанием. Химический состав германита, так же, как и других германиевых минералов рудопроявления, ввиду небольших размеров выделений плохо рассчитывается на стехиометрическую формулу (табл.), но по комплексу оптических и химических данных идентификация однозначна.
Германоколусит, Cu26V2(Ge,As)6S32,обнаружен в составе микрозернистых сростков с галенитом, серебросодержащим теннантит-тетраэдритом, сфалеритом и халькопиритом в прожилково-вкрапленных рудах в скв. 5882 (рис., Б). Сростки ассоциировали с серосодержащими бактериоморфными частицами. Размеры отдельных зерен германоколусита редко превышают 3 мкм. В отраженном свете минерал имеет желтовато-розовый цвет, интенсивность окраски меньше, чем у борнита и германита, изотропен, отражательная способность и твердость близки блеклой руде. В составе минерала локальным рентгеноспектральным анализом фиксируются Cu, V, Ge, S, Sb, As (табл.).
Аргиродит,Ag8GeS6, встречен в прожилково-вкрапленных полиметаллических рудах скв. 5858. Минерал образует ксеноморфное включение в галените и срастание с германитом (см. рис., А). По сравнению с последним обладает более низкой отражательной способностью (~24 %).
Таблица
Химический состав минералов германия и ассоциирующих блеклых руд
S
Fe
Cu
Zn
Ge
As
Ag
Sb
V
Формула
1
32.42
14.58
43.21
2.03
5.62
2.04
0.00
0.00
0.00
Cu21.52 (Fe8.26Zn0.98)9.24 (Ge2.45As0.86)3.31 S32
2
33.46
14.57
42.63
2.07
6.03
1.18
0.00
0.00
0.00
Cu20.57 (Fe8.00Zn0.97)8.97 (Ge2.55As0.48)3.03 S32
3
32.07
14.47
42.10
1.92
5.77
2.40
0.00
1.20
0.00
Cu21.20 (Fe8.29Zn0.94)9.23 (Ge2.54As1.02)3.56 S32
4
31.90
14.26
42.68
2.57
6.79
1.58
0.00
0.20
0.00
Cu21.60 (Fe8.21Zn1.26)9.47 (Ge3.01As0.68)3.69 S32
5
33.20
14.60
41.95
2.22
6.00
1.25
0.00
0.67
0.00
Cu20.40 (Fe8.08Zn1.05)9.13 (Ge2.55As0.52Sb0.17)3.24 S32
6
19.80
0.26
0.53
0.19
6.71
0.53
71.93
0.00
0.00
(Ag6.48Cu0.08Fe0.05Zn0.03)6.64 (Ge0.90As0.07)0.97 S6.00
7
20.21
0.31
0.52
0.03
6.55
0.54
71.74
0.00
0.00
(Ag6.33Cu0.08Fe0.05)6.46 (Ge0.86As0.07)0.93 S6.00
8
20.24
0.26
0.43
0.00
7.21
0.25
71.60
0.00
0.00
(Ag6.31Cu0.06Fe0.04)6.41 (Ge0.94As0.03)0.97 S6.00
9
20.20
0.56
2.09
0.55
6.72
0.93
68.91
0.00
0.00
(Ag6.08Cu0.31Fe0.10Zn0.08)6.57 (Ge0.88As0.12)1.00 S6.00
10
33.17
13.42
42.82
3.46
6.61
0.33
0.00
0.07
0.00
Cu20.84 (Fe7.43Zn1.64)9.07 (Ge2.82As0.14Sb0.02)2.98S32
11
32.69
13.34
42.65
3.38
6.74
0.86
0.00
0.27
0.00
Cu21.07 (Fe7.50Zn1.62)9.12 (Ge2.91As0.36Sb0.07)3.34S32
12
32.54
12.55
42.45
3.62
6.90
1.15
0.00
0.59
0.00
Cu21.06 (Fe7.08Zn1.75)8.83 (Ge2.82As0.14Sb0.15)3.11S32
13
27.03
0.43
37.59
8.71
0.00
14.10
0.76
11.39
0.00
(Cu7.10Zn2.04Fe0.12Ag0.10)11.36(As2.90Sb1.44)3.34S13
14
27.19
0.24
34.14
12.18
0.00
11.78
1.00
13.38
0.00
(Cu8.22Zn2.85Ag0.14Fe0.07)11.28(As2.41Sb1.68)3.09S13
15
27.63
0.46
37.36
7.76
0.00
13.12
1.04
12.60
0.00
(Cu8.85Zn1.79Ag0.14Fe0.12)10.09(As2.64Sb1.54)3.20S13
16
27.16
0.18
35.77
15.24
0.00
14.41
0.00
7.16
0.00
(Cu8.22Zn2.85Fe0.07)11.28(As2.41Sb1.68)3.09S13
17
32.17
0.31
50.75
0.00
5.02
7.76
0.00
1.10
2.80
Cu25.42(V1.75Fe0.18)1.93(As3.30Ge2.20Sb0.29)5.79S32
18
31.39
2.95
49.88
0.00
4.57
7.84
0.00
0.89
2.41
(Cu25.61Fe1.16)26.77(V1.75Fe0.46)2.00(As3.41Ge2.06Sb0.24)5.71S32
19
32.66
0.79
47.18
5.37
2.82
7.59
 
0.87
2.80
(Cu23.32Zn2.58Fe0.27)26.17 (V1.73Fe0.23)2.00(As3.18Ge1.22Sb0.22)4.62S32
20
32.47
0.71
51.01
2.20
3.55
6.67
 
0.43
2.88
(Cu25.37Zn1.06Fe0.21)26.64(V1.79Fe0.21)2.00(As2.81Ge1.55Sb0.11)4.47S32
21
32.64
4.42
46.39
5.75
2.43
4.99
 
0.85
2.47
(Cu22.95Zn2.76Fe2.01)27.72(V1.52Fe0.48)2.19(As2.09Ge1.05Sb0.22)3.36S32
Примечание: анализы выполнены на приборе РЭММА-2М с энергодисперсионной приставкой, аналитик В. А. Котляров. 1–9 – обр. 5858/96: 1–5 – германиты, 6–9 – аргиродиты с недостатком серебра; 10–12 – обр. 5882/85.3 – германит в виде мелких включений в теннантите, в пирит-галенит-теннантит-сфалеритовом прожилке, халькопирит в качестве примеси. 13–21 – обр. 5882/69.5: 13–15 – теннантит, контактирующий с зернами германоколусита, 16 – теннантит из участка массивного строения, не ассоциирующий с германоколуситом, 17–18 – промежуточные члены ряда колусит-германит из сростка с халькопиритом, теннантитом и сфалеритом, нестехиометричность анализа вызвана, вероятно, подсветкой теннантита, 19–21 – германоколусит из чрезвычайно тонкозернистой смеси со сфалеритом, теннантитом и галенитом.
 
 
Цвет в отраженном свете серый, эффекты анизотропии очень слабые. Относительный рельеф выше галенита. Размер выделения достигает ~0.02 мм. Состав отражен в табл. Характерен для Ag-Sn-месторождений боливийского типа. На Урале минерал обнаружен впервые.
Недиагностированные сульфосоли германия, содержащие медь, серу и мышьяк,были установлены С. Г. Тесалиной в 2001 г. при просмотре аншлифов из скв. 5887 на электронном микроскопе. Минерал образует сложные решетчатые сростки субмикронного размера в интерстициях теннантита. Ввиду малых размеров выделений получить даже полуколичественный анализ данной фазы не удалось.
Как минералообразователь германий выступает исключительно в гидротермальном процессе, где он проявляет халькофильные свойства и образует соединения сульфосольного характера. Список собственных минеральных форм (исключая оксиды и сульфаты) германия включает около 10 наименований, из которых 3 минерала установлены на Бабарыкинском рудопроявлении.
Германит – типичный гидротермальный минерал, наибольшие его скопления установлены на месторождении Цумеб, где он ассоциирует с галенитом, сфалеритом, теннантитом, часто – с реньеритом. На колчеданных месторождениях германит довольно часто встречается в борнит-теннантитовых ассоциациях [3]. Германит и реньерит были идентифицированы в борнитовых рудах Александринского месторождения, которое находится в одном рудном поле с Бабарыкинским рудопроявлением [2, 10].
Германоколусит как новый минерал описан на Урупском колчеданном месторождении (Кавказ) [4]. В ряде случаев германоколусит описывается как ванадиево-мышьяковый германит. Так, ванадиево-мышьяковый германит был встречен в стратиформных медном и цинково-свинцовом месторождениях в Казахстане [8]. В обоих случаях в строении месторождений участвуют углисто-терригенные породы. Минерал ассоциирует с борнитом и халькопиритом, корродирует пирит. В ассоциации с марганцовистым сфалеритом ванадиево-мышьяковый германит (германоколусит?) идентифицирован в низкотемпературных кварц-карбонатных жилах, залегающих в углисто-кремнистых сланцах, на одном из месторождений Пай-Хоя [6]. В составе минерала фиксируются примеси олова и сурьмы. Находки германоколусита известны для борнитовых руд ряда уральских колчеданных месторождений, включая Гайское, Учалинское, Майское, Подольское и др. [6], К. А. Новоселовым на Александринском месторождении германоколусит недавно обнаружен в существенно борнитовых рудах из экзоконтакта дайки габбро-диабазов (табл.).
Аргиродит установлен в поздних гидротермальных продуктах и гипергенных ассоциациях [7], в серебряных и оловяно-серебряных месторождениях. На Урале аргиродит ранее описан не был, для колчеданных обстановок формирования руд он также не известен. Все перечисленные минералы германия приурочены к поздним стадиям гидротермального процесса. Судя по минеральным ассоциациям наиболее высокотемпературным из перечисленных минералов является германит, наименее – аргиродит.
На Бабарыкинском рудопроявлении минералы германия обнаружены в поздних минеральных ассоциациях, образование которых связано с преобразованием кластогенных руд. Эти ассоциации характеризуются также повышенным содержанием серебра в блеклых рудах, иногда – присутствием собственных минералов серебра, таких как медистый кервеллеит, штромейерит [9].
Учитывая высокие цены на германий (1150 $ США за 1 кг зонно-очищенного германия на 2000 г.), полученные данные значительно повышают коммерческую ценность руд данного объекта.
 
Литература
  • Будько У. Ю., Белогуб Е. В., Котляров В. А. Блеклые руды Бабарыкинского рудопроявления в Александринском колчеданоносном районе (Южный Урал) // Металлогения древних и современных океанов-2004. Миасс: Имин УрО РАН, 2004. С. 105–110.
  • Гаев А. Т., Зимин А. В. и др. Предварительный отчет по детальной разведке Александринского медноколчеданного месторождения 1962–64 гг. Челябинск: 1964. 227 с.
  • Геохимия, минералогия и генетические типы месторождений редких элементов. Т. 1. М.: Наука, 1964. 686 с.
  • Качаловская В. М., Осипов Б. С., Кукоев В. А., Козлова Е. В. Германийсодержащие минералы из борнитовых руд месторождения Уруп // ЗВМО, ч. 104, вып. 1. 1975. С. 94–97.
  • Масленников В. В. Седиментогенез, гальмиролиз и экология колчеданоносных палеогидротермальных полей (на примере Южного Урала). Миасс: Геотур, 1999. 348 с.
  • Минералогия Урала. Элементы. Карбиды. Сульфиды. Свердловск: УрО РАН, 1990.390 с.
  • Минералы. Справочник. Том. 1. М.: Изд-во АН СССР, 1960. 618 с.
  • Митряева Н. М., Яренская М. А., Косяк Е. А., Муратова Д. Н. Ванадиево-мышьяковый германит // ЗВМО, 1968. Ч. XCVII, вып. 3. С. 325–331.
  • Новоселов К. А., Белогуб Е. В., Яковлева В. А. Серебро-полиметаллические руды Бабарыкинского рудопроявления (Южный Урал) // Тезисы докладов I Сибирской международной конференции молодых ученых по наукам о Земле. Новосибирск: ОИГГМ СО РАН, 2002. С. 115–116.
  • Тесалина С. Г., Масленников В. В., Сурин Т. Н. Александринское медно-цинково-колчеданное месторождение. Миасс: ИМин УрО РАН, 1998. 228 с.