Е. В. Белогуб, К. А. Новоселов, В. А. Котляров
Институт минералогии УрО РАН, г. Миасс; bel@ilmeny.ac.ru
Минералы германия в рудах
Бабарыкинского рудопроявления (Ю. Урал)
Бабарыкинского рудопроявления (Ю. Урал)
Германий является типичным рассеянным элементом и крайне редко образует собственные минеральные формы. Добыча германия базируется на двух типах сульфидных месторождений: 1) очень богатые уникальные месторождения типа Цумеб (Намибия) и Кипуши (Заир); 2) широко распространенные стратиформные свинцово-цинковые месторождения в карбонатных толщах миссурийского типа с низкими содержаниями германия, который извлекается из цинковых концентратов.
Изучение колчеданных руд Бабарыкинского рудопроявления показало его существенно германиевую специализацию, что выражено как в повышенных содержаниях элемента, так и в разнообразии его собственных минеральных форм.
Работы выполнены при поддержке программ “Университеты России” (УР.09.01.048), Минобразования (01.1204ф), РФФИ (проект 04-05-96014-р2004урал_а) и Александринской горно-рудной компании.
Бабарыкинское рудопроявление открыто в 1949 г. Южной ГПП треста “Башзолото”. В 2000–2004 гг. на рудопроявлении проводились поисково-оценочные работы ОАО “Александринская горно-рудная компания”, в ходе которых получено 6 рудных подсечений, позволивших охарактеризовать руды [1, 9].
Рудопроявление располагается в 5 км к северу от пос. Бабарыкинский, в пределах Александринского рудного района, приуроченного к Восточно-Магнитогорской палеоостровной дуге. Имеющиеся сегодня представления позволяют рассматривать рудопроявление как серию тектонических пластин, сложенных вулканогенными и осадочными породами среднего палеозоя. Колчеданное оруденение связано с кислыми вулканитами александринской толщи. Оруденение сопровождается метасоматическими изменениями, выраженными в серицитизации, хлоритизации, окварцевании, баритизации и карбонатизации.
Большая часть запасов рудопроявления связана с рудным телом № 1, представленным сплошными и прожилково-вкрапленными колчеданными рудами. Руды залегают среди кварц-серицитовых метасоматитов, образованных по вулканогенно-обломочному субстрату. В соответствии с теорией рудно-фациального анализа [5], руды можно интерпретировать как кластогенные, принадлежащие к гипергенной подводной фации, субфации вторичного сульфидного обогащения. Содержания германия в рудах превышают верхний предел обнаружения эмиссионного спектрального анализа (10´ 10-3 %).
Германиевая минерализация, представленная германитом, германоколуситом и аргиродитом, установлена в сплошных рудах скв. 5858, 5878, прожилково-вкрапленных рудах скв. 5882 и 5887. Минералы германия приурочены, в основном, к выделениям теннантит-галенит-сфалеритового состава, цементирующим обломки руд более ранней генерации и метасоматически измененных вулканических пород. Кроме того, они установлены в борнитовой ассоциации, замещающей пиритовые рудокласты.
Германит, Cu26Fe2(Ge,As)6S32, встречается довольно часто в рудах, обогащенных борнитом, в котором образует выделения с округлыми сечениями (скв. 5878). Иногда встречаются цепочки выделений, пересекающие борнит и сфалерит. Размеры выделений составляют обычно 0.00n мм. В скв. 5858 германит в ассоциации с аргиродитом был диагностирован в прожилках галенита, на границе галенита с нерудным минералом, в срастании с халькопиритом и блеклой рудой в прожилково-вкрапленной полиметаллической руде, в скв. 5882 – в виде мелких включений в теннантите из карбонатного прожилка. Минерал образует ксеноморфные, близкие к изометричным, выделения, размеры которых достигают 0.03 мм (рис., А). От борнита германит отличается желтовато-розовым цветом, более высоким рельефом. В скрещенных николях при больших увеличениях характеризуется неполным угасанием. Химический состав германита, так же, как и других германиевых минералов рудопроявления, ввиду небольших размеров выделений плохо рассчитывается на стехиометрическую формулу (табл.), но по комплексу оптических и химических данных идентификация однозначна.
Германоколусит, Cu26V2(Ge,As)6S32,обнаружен в составе микрозернистых сростков с галенитом, серебросодержащим теннантит-тетраэдритом, сфалеритом и халькопиритом в прожилково-вкрапленных рудах в скв. 5882 (рис., Б). Сростки ассоциировали с серосодержащими бактериоморфными частицами. Размеры отдельных зерен германоколусита редко превышают 3 мкм. В отраженном свете минерал имеет желтовато-розовый цвет, интенсивность окраски меньше, чем у борнита и германита, изотропен, отражательная способность и твердость близки блеклой руде. В составе минерала локальным рентгеноспектральным анализом фиксируются Cu, V, Ge, S, Sb, As (табл.).
Аргиродит,Ag8GeS6, встречен в прожилково-вкрапленных полиметаллических рудах скв. 5858. Минерал образует ксеноморфное включение в галените и срастание с германитом (см. рис., А). По сравнению с последним обладает более низкой отражательной способностью (~24 %).
Таблица
Химический состав минералов германия и ассоциирующих блеклых руд
№ | S | Fe | Cu | Zn | Ge | As | Ag | Sb | V | Формула |
1 | 32.42 | 14.58 | 43.21 | 2.03 | 5.62 | 2.04 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | Cu21.52 (Fe8.26Zn0.98)9.24 (Ge2.45As0.86)3.31 S32 |
2 | 33.46 | 14.57 | 42.63 | 2.07 | 6.03 | 1.18 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | Cu20.57 (Fe8.00Zn0.97)8.97 (Ge2.55As0.48)3.03 S32 |
3 | 32.07 | 14.47 | 42.10 | 1.92 | 5.77 | 2.40 | 0.00 | 1.20 | 0.00 | Cu21.20 (Fe8.29Zn0.94)9.23 (Ge2.54As1.02)3.56 S32 |
4 | 31.90 | 14.26 | 42.68 | 2.57 | 6.79 | 1.58 | 0.00 | 0.20 | 0.00 | Cu21.60 (Fe8.21Zn1.26)9.47 (Ge3.01As0.68)3.69 S32 |
5 | 33.20 | 14.60 | 41.95 | 2.22 | 6.00 | 1.25 | 0.00 | 0.67 | 0.00 | Cu20.40 (Fe8.08Zn1.05)9.13 (Ge2.55As0.52Sb0.17)3.24 S32 |
6 | 19.80 | 0.26 | 0.53 | 0.19 | 6.71 | 0.53 | 71.93 | 0.00 | 0.00 | (Ag6.48Cu0.08Fe0.05Zn0.03)6.64 (Ge0.90As0.07)0.97 S6.00 |
7 | 20.21 | 0.31 | 0.52 | 0.03 | 6.55 | 0.54 | 71.74 | 0.00 | 0.00 | (Ag6.33Cu0.08Fe0.05)6.46 (Ge0.86As0.07)0.93 S6.00 |
8 | 20.24 | 0.26 | 0.43 | 0.00 | 7.21 | 0.25 | 71.60 | 0.00 | 0.00 | (Ag6.31Cu0.06Fe0.04)6.41 (Ge0.94As0.03)0.97 S6.00 |
9 | 20.20 | 0.56 | 2.09 | 0.55 | 6.72 | 0.93 | 68.91 | 0.00 | 0.00 | (Ag6.08Cu0.31Fe0.10Zn0.08)6.57 (Ge0.88As0.12)1.00 S6.00 |
10 | 33.17 | 13.42 | 42.82 | 3.46 | 6.61 | 0.33 | 0.00 | 0.07 | 0.00 | Cu20.84 (Fe7.43Zn1.64)9.07 (Ge2.82As0.14Sb0.02)2.98S32 |
11 | 32.69 | 13.34 | 42.65 | 3.38 | 6.74 | 0.86 | 0.00 | 0.27 | 0.00 | Cu21.07 (Fe7.50Zn1.62)9.12 (Ge2.91As0.36Sb0.07)3.34S32 |
12 | 32.54 | 12.55 | 42.45 | 3.62 | 6.90 | 1.15 | 0.00 | 0.59 | 0.00 | Cu21.06 (Fe7.08Zn1.75)8.83 (Ge2.82As0.14Sb0.15)3.11S32 |
27.03 | 0.43 | 37.59 | 8.71 | 0.00 | 14.10 | 0.76 | 11.39 | 0.00 | (Cu7.10Zn2.04Fe0.12Ag0.10)11.36(As2.90Sb1.44)3.34S13 | |
14 | 27.19 | 0.24 | 34.14 | 12.18 | 0.00 | 11.78 | 1.00 | 13.38 | 0.00 | (Cu8.22Zn2.85Ag0.14Fe0.07)11.28(As2.41Sb1.68)3.09S13 |
15 | 27.63 | 0.46 | 37.36 | 7.76 | 0.00 | 13.12 | 1.04 | 12.60 | 0.00 | (Cu8.85Zn1.79Ag0.14Fe0.12)10.09(As2.64Sb1.54)3.20S13 |
16 | 27.16 | 0.18 | 35.77 | 15.24 | 0.00 | 14.41 | 0.00 | 7.16 | 0.00 | (Cu8.22Zn2.85Fe0.07)11.28(As2.41Sb1.68)3.09S13 |
17 | 32.17 | 0.31 | 50.75 | 0.00 | 5.02 | 7.76 | 0.00 | 1.10 | 2.80 | Cu25.42(V1.75Fe0.18)1.93(As3.30Ge2.20Sb0.29)5.79S32 |
18 | 31.39 | 2.95 | 49.88 | 0.00 | 4.57 | 7.84 | 0.00 | 0.89 | 2.41 | (Cu25.61Fe1.16)26.77(V1.75Fe0.46)2.00(As3.41Ge2.06Sb0.24)5.71S32 |
19 | 32.66 | 0.79 | 47.18 | 5.37 | 2.82 | 7.59 | 0.87 | 2.80 | (Cu23.32Zn2.58Fe0.27)26.17 (V1.73Fe0.23)2.00(As3.18Ge1.22Sb0.22)4.62S32 | |
20 | 32.47 | 0.71 | 51.01 | 2.20 | 3.55 | 6.67 | 0.43 | 2.88 | (Cu25.37Zn1.06Fe0.21)26.64(V1.79Fe0.21)2.00(As2.81Ge1.55Sb0.11)4.47S32 | |
21 | 32.64 | 4.42 | 46.39 | 5.75 | 2.43 | 4.99 | 0.85 | 2.47 | (Cu22.95Zn2.76Fe2.01)27.72(V1.52Fe0.48)2.19(As2.09Ge1.05Sb0.22)3.36S32 |
Примечание: анализы выполнены на приборе РЭММА-2М с энергодисперсионной приставкой, аналитик В. А. Котляров. 1–9 – обр. 5858/96: 1–5 – германиты, 6–9 – аргиродиты с недостатком серебра; 10–12 – обр. 5882/85.3 – германит в виде мелких включений в теннантите, в пирит-галенит-теннантит-сфалеритовом прожилке, халькопирит в качестве примеси. 13–21 – обр. 5882/69.5: 13–15 – теннантит, контактирующий с зернами германоколусита, 16 – теннантит из участка массивного строения, не ассоциирующий с германоколуситом, 17–18 – промежуточные члены ряда колусит-германит из сростка с халькопиритом, теннантитом и сфалеритом, нестехиометричность анализа вызвана, вероятно, подсветкой теннантита, 19–21 – германоколусит из чрезвычайно тонкозернистой смеси со сфалеритом, теннантитом и галенитом.
Цвет в отраженном свете серый, эффекты анизотропии очень слабые. Относительный рельеф выше галенита. Размер выделения достигает ~0.02 мм. Состав отражен в табл. Характерен для Ag-Sn-месторождений боливийского типа. На Урале минерал обнаружен впервые.
Недиагностированные сульфосоли германия, содержащие медь, серу и мышьяк,были установлены С. Г. Тесалиной в 2001 г. при просмотре аншлифов из скв. 5887 на электронном микроскопе. Минерал образует сложные решетчатые сростки субмикронного размера в интерстициях теннантита. Ввиду малых размеров выделений получить даже полуколичественный анализ данной фазы не удалось.
Как минералообразователь германий выступает исключительно в гидротермальном процессе, где он проявляет халькофильные свойства и образует соединения сульфосольного характера. Список собственных минеральных форм (исключая оксиды и сульфаты) германия включает около 10 наименований, из которых 3 минерала установлены на Бабарыкинском рудопроявлении.
Германит – типичный гидротермальный минерал, наибольшие его скопления установлены на месторождении Цумеб, где он ассоциирует с галенитом, сфалеритом, теннантитом, часто – с реньеритом. На колчеданных месторождениях германит довольно часто встречается в борнит-теннантитовых ассоциациях [3]. Германит и реньерит были идентифицированы в борнитовых рудах Александринского месторождения, которое находится в одном рудном поле с Бабарыкинским рудопроявлением [2, 10].
Германоколусит как новый минерал описан на Урупском колчеданном месторождении (Кавказ) [4]. В ряде случаев германоколусит описывается как ванадиево-мышьяковый германит. Так, ванадиево-мышьяковый германит был встречен в стратиформных медном и цинково-свинцовом месторождениях в Казахстане [8]. В обоих случаях в строении месторождений участвуют углисто-терригенные породы. Минерал ассоциирует с борнитом и халькопиритом, корродирует пирит. В ассоциации с марганцовистым сфалеритом ванадиево-мышьяковый германит (германоколусит?) идентифицирован в низкотемпературных кварц-карбонатных жилах, залегающих в углисто-кремнистых сланцах, на одном из месторождений Пай-Хоя [6]. В составе минерала фиксируются примеси олова и сурьмы. Находки германоколусита известны для борнитовых руд ряда уральских колчеданных месторождений, включая Гайское, Учалинское, Майское, Подольское и др. [6], К. А. Новоселовым на Александринском месторождении германоколусит недавно обнаружен в существенно борнитовых рудах из экзоконтакта дайки габбро-диабазов (табл.).
Аргиродит установлен в поздних гидротермальных продуктах и гипергенных ассоциациях [7], в серебряных и оловяно-серебряных месторождениях. На Урале аргиродит ранее описан не был, для колчеданных обстановок формирования руд он также не известен. Все перечисленные минералы германия приурочены к поздним стадиям гидротермального процесса. Судя по минеральным ассоциациям наиболее высокотемпературным из перечисленных минералов является германит, наименее – аргиродит.
На Бабарыкинском рудопроявлении минералы германия обнаружены в поздних минеральных ассоциациях, образование которых связано с преобразованием кластогенных руд. Эти ассоциации характеризуются также повышенным содержанием серебра в блеклых рудах, иногда – присутствием собственных минералов серебра, таких как медистый кервеллеит, штромейерит [9].
Учитывая высокие цены на германий (1150 $ США за 1 кг зонно-очищенного германия на 2000 г.), полученные данные значительно повышают коммерческую ценность руд данного объекта.
Литература
- Будько У. Ю., Белогуб Е. В., Котляров В. А. Блеклые руды Бабарыкинского рудопроявления в Александринском колчеданоносном районе (Южный Урал) // Металлогения древних и современных океанов-2004. Миасс: Имин УрО РАН, 2004. С. 105–110.
- Гаев А. Т., Зимин А. В. и др. Предварительный отчет по детальной разведке Александринского медноколчеданного месторождения 1962–64 гг. Челябинск: 1964. 227 с.
- Геохимия, минералогия и генетические типы месторождений редких элементов. Т. 1. М.: Наука, 1964. 686 с.
- Качаловская В. М., Осипов Б. С., Кукоев В. А., Козлова Е. В. Германийсодержащие минералы из борнитовых руд месторождения Уруп // ЗВМО, ч. 104, вып. 1. 1975. С. 94–97.
- Масленников В. В. Седиментогенез, гальмиролиз и экология колчеданоносных палеогидротермальных полей (на примере Южного Урала). Миасс: Геотур, 1999. 348 с.
- Минералогия Урала. Элементы. Карбиды. Сульфиды. Свердловск: УрО РАН, 1990.390 с.
- Минералы. Справочник. Том. 1. М.: Изд-во АН СССР, 1960. 618 с.
- Митряева Н. М., Яренская М. А., Косяк Е. А., Муратова Д. Н. Ванадиево-мышьяковый германит // ЗВМО, 1968. Ч. XCVII, вып. 3. С. 325–331.
- Новоселов К. А., Белогуб Е. В., Яковлева В. А. Серебро-полиметаллические руды Бабарыкинского рудопроявления (Южный Урал) // Тезисы докладов I Сибирской международной конференции молодых ученых по наукам о Земле. Новосибирск: ОИГГМ СО РАН, 2002. С. 115–116.
- Тесалина С. Г., Масленников В. В., Сурин Т. Н. Александринское медно-цинково-колчеданное месторождение. Миасс: ИМин УрО РАН, 1998. 228 с.