В. П. Молошаг1, В. А. Прокин1, В. Н. Удачин2, Сорока Е.И.1
1 – Институт геологии и геохимии УрО РАН, г.Екатеринбург moloshag@igg.uran.ru
2 – Институт минералогии УрО РАН, г.Миасс
Редкоземельные и редкие элементы в субвулканических породах
Сафьяновского колчеданного месторождения
(Средний Урал)
Авторами было изучено распределение редких, рассеянных и редкоземельных элементов (РЗЭ) в вулканических и субвулканических породах кислого ряда, которые пространственно и генетически связаны с рудными телами Сафьяновского месторождения. Поскольку в отечественной литературе опубликовано сравнительно небольшое число анализов рудовмещающих пород, по сравнению с неизмененными их разностями, был проанализирован максимально полный спектр элементов. Исследовано десять проб из карьера с расчетом дублирования каждой из выделенных разновидностей пород.
Наряду с РЗЭ определялся ряд редких элементов и, кроме того, выполнялись силикатные анализы пород. Анализы проб на РЗЭ, редкие и рассеянные элементы выполнялись Д. З. Журавлевым в ИМГРЭ на масс-спектрометре Perkin Elmer ELAN 6000, в качестве внутреннего стандарта использован In. Силикатные анализы выполнены в Институте минералогии УрО РАН (аналитик Т. В. Семенова) по стандартной методике. Результаты приведены в табл.
По соотношениям Zr/TiO2 и Nb/Y, которые используются в качестве реперных для установления исходных пород [10], все анализируемые 10 проб, в целом, соответствуют ранее выделенной рудоносной базальт-андезит-дацит-риодацитовой субформации Режевской зоны [2].
Соотношения редких земель соответствуют таковым для неизмененных разностей кислых пород. Различия состоят в более низких значениях содержаний РЗЭ в рассматриваемых измененных породах (см. табл.). В спектре РЗЭ наблюдается устойчивый минимум концентрации европия по данным расчета величины Eu/Eu*, которая представляет собой отношение измеренного содержания европия к средним геометрическим значениям концентраций самария и гадолиния, приведенных к метеоритному стандарту [5]. Для неизмененных разновидностей пород данная величина близка к единице, что соответствует эмпирически найденной логарифмической последовательности снижения содержаний РЗЭ в порядке возрастания их атомного номера.
Таблица
Содержание редких земель, циркония, ниобия (г/т) и петрогенных (%) элементов в рудовмещающих субвулканических породах
Сафьяновского месторождения
Сафьяновского месторождения
Проба | 1-00 | 22-00 | 96-00 | 98-99 | 119-99 | 123-99 | 133-99 | 192-00 | 244-00 | 228-00 |
1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | |
La | 4.85 | 1.27 | 6.59 | 2.87 | 1.79 | 1.11 | 19.45 | 2.78 | 1.47 | 20.58 |
Ce | 12.49 | 5.97 | 16.28 | 6.18 | 4.96 | 4.81 | 4.92 | 5.10 | 7.34 | 4.71 |
Pr | 1.54 | 0.36 | 1.91 | 1.10 | 0.66 | 0.25 | 1.19 | 0.71 | 0.49 | 0.84 |
Nd | 6.07 | 1.42 | 7.44 | 4.55 | 2.85 | 1.11 | 5.33 | 3.23 | 2.01 | 3.64 |
Sm | 1.56 | 0.37 | 2.01 | 1.27 | 0.88 | 0.32 | 1.19 | 1.02 | 0.56 | 1.06 |
Eu | 0.16 | 0.07 | 0.34 | 0.13 | 0.26 | 0.06 | 0.09 | 0.11 | 0.06 | 0.22 |
Gd | 1.67 | 0.29 | 2.27 | 1.45 | 1.10 | 0.34 | 1.20 | 1.18 | 0.60 | 1.17 |
Tb | 0.29 | 0.05 | 0.36 | 0.22 | 0.18 | 0.06 | 0.21 | 0.22 | 0.09 | 0.22 |
Dy | 1.76 | 0.31 | 2.06 | 1.55 | 1.05 | 0.40 | 1.50 | 1.43 | 0.54 | 1.37 |
Ho | 0.45 | 0.08 | 0.49 | 0.36 | 0.27 | 0.10 | 0.34 | 0.38 | 0.14 | 0.36 |
Er | 1.38 | 0.29 | 1.46 | 1.08 | 0.83 | 0.32 | 0.95 | 1.14 | 0.46 | 1.08 |
Tm | 0.21 | 0.04 | 0.20 | 0.19 | 0.12 | 0.05 | 0.17 | 0.16 | 0.08 | 0.15 |
Yb | 1.48 | 0.36 | 1.41 | 1.11 | 0.83 | 0.39 | 1.06 | 1.16 | 0.53 | 1.14 |
Lu | 0.25 | 0.05 | 0.24 | 0.19 | 0.14 | 0.06 | 0.16 | 0.18 | 0.09 | 0.19 |
Σ REE | 34.13 | 10.93 | 43.04 | 22.23 | 15.93 | 9.37 | 37.76 | 18.79 | 14.46 | 36.72 |
Eu/Eu* | 0.29 | 0.68 | 0.42 | 0.29 | 0.81 | 0.54 | 0.23 | 0.30 | 0.32 | 0.59 |
Zr | 88.09 | 85.69 | 56.58 | 75.06 | 69.49 | 65.69 | 71.77 | 73.16 | 77.46 | 75.56 |
Nb | 4.51 | 1.88 | 1.63 | 1.95 | 1.47 | 1.21 | 2.00 | 2.29 | 2.01 | 1.51 |
Nb/Y | 0.43 | 1.12 | 0.11 | 0.24 | 0.22 | 0.47 | 0.25 | 0.22 | 0.64 | 0.17 |
Zr/TiO2 | 0.10 | 0.09 | 0.10 | 0.08 | 0.03 | 0.03 | 0.10 | 0.08 | 0.10 | 0.03 |
SiO2 | 79.88 | 79.58 | 76.08 | 76.80 | 75.38 | 73.34 | 80.64 | 73.14 | 75.00 | 69.46 |
TiO2 | 0.10 | 0.11 | <0.05 | 0.12 | 0.11 | 0.10 | 0.11 | <0.05 | 0.10 | 0.14 |
Al2O3 | 11.76 | 11.82 | 10.44 | 12.60 | 13.50 | 12.24 | 11.38 | 13.64 | 12.30 | 16.27 |
Fe2O3 | 0.54 | 0.45 | 4.35 | 0.65 | 1.50 | 2.09 | 0.14 | 0.96 | 0.84 | 1.48 |
FeO | 0.18 | 0.25 | 0.38 | 0.86 | 0.48 | 1.65 | 0.30 | 1.08 | 1.62 | 0.97 |
MnO | <0.01 | Н.о. | <0.01 | 0.02 | Н.о. | 0.03 | 0.01 | 0.01 | 0.06 | <0.01 |
MgO | 0.41 | 0.59 | 1.39 | 0.74 | 0.42 | 2.11 | 0.18 | 2.44 | 1.35 | 1.14 |
CaO | 0.22 | Н.о. | 0.14 | 0.45 | 0.23 | 0.39 | 0.27 | 0.68 | 0.12 | 0.25 |
Na2O | 2.95 | 0.76 | 0.20 | 5.81 | 2.98 | 2.49 | 5.02 | 3.12 | 2.83 | 8.15 |
K2O | 1.44 | 1.26 | 1.96 | 0.36 | 1.94 | 1.81 | 0.26 | 0.82 | 0.91 | 0.22 |
H2O– | 0.24 | 0.72 | 0.22 | <0.10 | 0.18 | 0.10 | 0.14 | 0.20 | 0.14 | 0.16 |
п.п.п. | 2.10 | 4.14 | 4.92 | 1.18 | 2.82 | 3.26 | 0.84 | 3.28 | 4.10 | 1.86 |
P2O5 | 0.07 | 0.10 | 0.06 | 0.07 | 0.12 | 0.11 | 0.07 | 0.07 | 0.05 | 0.08 |
CO2 | 0.29 | 0.35 | 0.40 | 0.25 | 0.18 | 0.44 | 0.19 | 0.54 | 1.30 | 0.88 |
S2- | 0.15 | 0.14 | 4.14 | 0.49 | 0.89 | 1.13 | Н.о. | <0.10 | 0.26 | <0.10 |
Сумма | 99.89 | 99.78 | 100.14 | 99.66 | 99.66 | 99.72 | 99.37 | 99.44 | 99.42 | 100.18 |
Примечание: 1 – серицитизированный кварцевый порфир, 2 – лимонитизированный серицит–кварцевый метасоматит по кварцевому порфиру, 3 – окварцованный кварцевый порфир из дайки, 4 – серицитизированный и хлоритизированный кварцевый порфир с гематитом, 5 – рассланцованный плагиоклазовый риодацит, 6 – карбонатизированная, сульфидизированная брекчия дацитов, 7 – измененные кварцевые порфиры, 8 – лимонитизированный серицитизированный, хлоритизированный, кварцевый порфир, 9 – вторичный кварцит с карбонатами, 10 – измененный кварц–плагиоклазовый порфир из дайки.
Европиевый минимум характерен для пород, измененных, согласно нашим оценкам, как в высокотемпературных (>200 °С), так и в относительно низкотемпературных (<200 °С) условиях.
Подобный минимум содержания европия отмечается в измененных фациях кислых пород из активной гидротермально-магматической системы Вулкано из Эоловой островной дуги, Италия [6], в измененных туфах кислого состава из сульфатно-хлоридной геотермальной системы Национального парка Йеллунайф, Вайоминг, США [8], в кислых рудовмещающих вулканитах Александринского месторождения [3], в гидротермально измененных риолитах канадских месторождений Маттагами-Лейк, Квебек [9] и др.
Основными концентраторами РЗЭ в неизмененных разностях кислых пород являются акцессорные минералы: апатит, сфен, ортит и эпидот [4, 7]. Апатит в виде единичных зерен отмечается во всех исследуемых пробах. Распределение РЗЭ в проанализированных породах подобно таковому для апатита и монацита из неизмененных пород, исследованных ранее, – в обоих случаях наблюдался европиевый минимум [4, 7].
Незначительные содержания фосфора в исследованных породах (см. табл.), в целом, соответствуют содержаниям в неизмененных разностях [2], что хорошо согласуется с редкой встречаемостью апатита. В качестве концентратора редких земель не исключается ортит, находки которого описаны в рудах Новоберезовского колчеданного месторождения, Рудный Алтай [1]. Также, по-видимому, в исходных породах присутствовал сфен. В гидротермальных процессах этот минерал преобразуется в рутил и, далее – в анатаз, который часто фиксируется в аншлифах благодаря характерным оптическим свойствам. Эпидот в описываемых породах не наблюдался. Обращает на себя внимание увеличение содержания редких земель в серицитизированных породах (табл., обр. 1), при этом европиевый минимум совпадает с таковым для карбонатизированных разностей исследуемых пород (табл., обр. 6, 9).
Таким образом, наиболее вероятным носителем редкоземельных элементов является апатит. Поведение редкоземельных элементов, первоначально входивших в состав сфена, пока не прослежено.
На примере исследований геохимии редкоземельных и редких элементов рудовмещающих пород Сафьяновского месторождения, подвергнутых гидротермальным изменениям, показана возможность их использования для диагностики исходных пород. Состав апатита, как основного концентратора РЗЭ, можно рассматривать в качестве одного из геохимических индикаторов природы субстрата локализации колчеданного рудообразования.
Литература
- Демин Ю. И., Сергеева Н. Е. Редкоземельная минерализация на Новоберезовском колчеданно-полиметаллическом месторождении (Рудный Алтай) // Геология рудных месторождений, 1982. Т. 24. № 4. С. 95–100.
- Коровко А. В., Грабежев А. И., Двоеглазов Д. А. Метасоматический ореол Сафьяновского цинково-медного месторождения (Средний Урал) // Докл. АН СССР, 1988. Т. 303. № 3. С. 692–695.
- Тесалина С. Г., Масленников В. В., Сурин Т. Н. Александринское медно-цинково- колчеданное месторождение. Миасс: Институт минералогии УрО РАН, 1998. 228 с.
- Шардакова Г. Ю., Шагалов Е. С. Распределение редких элементов в породообразующих и акцессорных минералах гранитоидов Урала // Геохимия, 2004. № 3. С. 254–269.
- McDonough W. F., Sun S.-s. The composition of the Earth // Chemical Geology, 1995. V. 120. No . P. 223–253.
- Fulignati P., Gioncada A., Sbrana A. Rare-earth element (REE) behaviour in the alteration facies of the active magmatic-hydrothermal system of Vulcano (Aeolian Islands, Italy) // J. Volcanol. Geotherm. Res. 1999. V. 88. P. 325–342.
- Hoskin P. W. O., Kinny P. D., Wyborn D., Chapell B. W. Identifying accessory mineral saturation during differentiation in granitiod magmas: an integrated approach // J. Petrol., 2000. V. 41. № 9. P. 1365–1396.
- Lewis A. J., Palmer M. R., Sturchio N. C., Kemp A. J. The rare earth element geochemistry of acide-sulphate and acide-sulfate-chloride geothermal systems from Yellowstone National Park, Wyoming, USA // Geochim. Cosmochim. Acta. 1997. V. 61. No. 4. P. 695 – 706.
- Pan Y., Fleet M. E., Barnett R. L. Rare-earth mineralogy and geochemistry of the Mattagami Lake volcanogenic massive sulfide deposit // Canad. Miner. 1994. V. 32. No 1. P. 133 – 147.
- Paulick H., Hermann W., Gemmell J. B. Alteration of felsic volcanics hosting the Thalanga massive sulfide deposit (Northern Queensland, Australia) and geochemical proximity indicators to ore // Econ. Geol. 2001. V. 96. № 5. P. 1175–1200.