Сокол-Кутыловский И. О.
Катодолюминесценция опалов из разных типов кор выветривания


Целью работы явилось выяснение природы существенных различий и общих признаков в спектрах импульсной катодолюминесценции (ИКЛ) опалов из кор выветривания и зон окисления различных месторождений Южного Урала.   
Для исследования методом ИКЛ были взяты образцы опалов из Гайского медно-колчеданного месторождения, декоративных дендроопалов Киембаевского месторождения хризотил асбеста, празопала Буруктальского месторождения никеля и опалов из Кимперсайских месторождений хромитов, отобранных экспедиционным отрядом Уральского геологического музея в течение полевых сезонов 2002–2004 гг.
Из Гайского медно-колчеданного месторождения были отобраны наиболее распространенные образцы полупрозрачных опалов с окраской в ярких цветах: от темно-бордового до красного и оранжевого. Опалы Киембаевского месторождения были представлены моховыми непрозрачными и полупрозрачными разностями фисташково-зеленого цвета с многочисленными дендритами марганца, которые при дегидратации быстро темнеют. Празопалы Буруктальского кобальт-никелевого месторождения имели насыщенную зеленую окраску: от светлого, желтовато-зеленого до темного и изумрудного. Все найденные празопалы полупрозрачны во влажной обстановке. Из Кимперсайского месторождения хромитов были отобраны полупрозрачные опалы фисташкового цвета, устойчивые к дегидратации.
Из всех типов отобранных образцов были приготовлены порошкообразные пробы путем растирания в яшмовой ступке. Для исследования образцов методом ИКЛ применялся прибор «КЛАВИ-Р». Спектры ИКЛ были обработаны с помощью компьютерной программы Peakfit 4.1, для аппроксимации спектральных линий использовались кривые гауссовой формы.
На рис. 1 и рис. 2 показаны суммарные спектры ИКЛ образцов опалов и их разложение по характерным линиям из Буруктальского (Б1) и Гайского (Г1) месторождений.
В таблице приведены данные по обработанным спектрам ИКЛ образцов опалов из Буруктальского (Б1), Гайского (Г1), Кимперсайского (К1) и Киембаевского (К2) месторождений.
Таблица
Спектральные линии катодолюминесценции опалов
 
Характерные спектральные линии ИКЛ, эВ
Центры люминесценции
Б1
Г1
K1
K2
3.24
 
3.45
3.36
AlO4/Li
2.87
2.87
2.87
2.91
Si4+/Me2+Al3+
2.74
 
2.7
2.79
+ органика
2.63
2.67
2.63
2.63
AlО44-+е→ GeO43- +e
2.44
2.44
2.45
2.41
(UO2)2+
 
2.395
 
 
2.34
2.34
2.33
2.29
(UO2)2+
2.24
2.25
2.22
 
(UO2)2+ +органика
2.15
2.16
 
2.17
O→Si
2.05
1.96
2.08
2.03
O*
1.72
 
 
 
Fe3+
 
В образце Б1 по полученным спектрам ИКЛ отчетливо проявилась линия 1.72 эВ, указывающая на присутствие Fe3+, что не наблюдается в спектрах остальных образцов. Это связано с тем, что железо является сильнейшим гасителем люминесценции до концентраций порядка 1 % в кристаллической решетке, и лишь при более высокой концентрации Fe3+является центром свечения: красная полоса люминесценции в области 700 нм связана с ионом Fe3+, замещающим А13+ или Si4+ [3]. Следовательно, концентрация железа в образцах опалов Г1, К1, К2 явно менее 1 %, что подтверждается количественным химическим анализом образца Г1 (содержание Fe3+ 0.05–0.1 мас. % [2]) .
Во всех спектрах ИКЛ наблюдается интенсивная линия, связанная с (UO2)2+. Опал составляет группу аморфных минералов кремнезема, нередко обладающих зеленой люминесценцией уже при содержании урана ~10-4 мас. % и до ярко-зеленой при содержании до ~10-2 мас. %. Аквакомплексы уранила [UO2·nH2O]2+ захватываются отрицательно заряженными активными поверхностными центрами силикагеля и удерживаются ионной связью, присущей физической сорбции [1]. Размер адсорбционной поверхности SiO2 для опала составляет 20 м2/г. Кремнезем аккумулирует уран из растворов любой концентрации. Так как в природных условиях концентрация урана в гелях кремнезема не достигает 1 %, то преобладающей формой нахождения урана в опале является физически сорбированный аквакомплекс уранила.
В образце Г1 отсутствие линии ИКЛ AlO4/Li, по-видимому, связано с тем, что уранил адсорбируется не только гелями SiO2, а также Al2O3, и поэтому люминесценция алюминия совпадает по спектральным характеристикам с интенсивной линией люминесценции уранила. Это косвенно видно из спектра ИКЛ этого образца, что и отражено в таблице.
Таким образом, имеется существенное отличие спектра образцов из Буруктальского месторождения от остальных спектров исследованных образцов опалов, а общим для всех исследованных образцов является наличие особо интенсивных линий центров люминесценции уранила.
 
Литература
 
1.      Горобец Б. С., Рогожин А. А. Спектры люминесценции минералов. Минеральное сырье, № 11. Справочник. М: Изд. ВИМС, 2001. С. 84.
2.      Сокол-Кутыловский И. О., Григорьев В. В. Опалы из зоны окисления Гайского медно-колчеданного месторождения (структура, состав и генезис) и сопутствующий им копиапит // Известия Уральской государственной горно-геологической академии. Геология и геофизика, Екатеринбург, 2003. № 18. С. 67–71.
3.      Gőtze J., Plőtze M., Habermann D. Origin spectral characteristics and practical applications of the cathodoluminescence (CL) of quartz – a review // Mineralogy and Petrology, 2001. № 71. P. 225–250.
 
Рис. 1. Спектр катодолюминесценции образцов изумрудно-зеленого празоопала из Буруктальского месторождения (Б1).
Рис. 2. Спектр ИКЛ огненного полупрозрачного опала из Гайского месторождения.